¿QUÉ SON LAS CARTAS DE CONTROL DE RECUPERACIÓN?

Generalidades

Los análisis de las muestras de control y la gestión de los gráficos de control de valor medio no dan ninguna indicación de los errores causados por las influencias de la matriz en la muestra.

 

Para los análisis en los que se hace especial hincapié en la especificidad del proceso (y por lo tanto en la exactitud de los resultados), los errores causados ​​por la interferencia de otras sustancias contenidas en la matriz de la muestra deben ser tan bajos como sea posible.

El proceso analítico puede ser probado para las influencias de la matriz mediante la determinación de la tasa de recuperación (RR) de las muestras reales adicionadas.

Sin embargo, la tasa de recuperación sólo detecta errores sistemáticos proporcionales dependientes de la matriz; Los errores sistemáticos constantes no se detectan al fortificar. Por lo tanto, la determinación de la tasa de recuperación está limitada como un control de exactitud.

En casos excepcionales, la veracidad puede comprobarse calculando la tasa de recuperación, pero sólo si se utilizan muestras sintéticas o muestras de referencia o materiales de referencia certificados que tengan valores esperados conocidos (xexp).

El análisis de tales materiales de referencia certificados produce un valor de análisis xactual.

La tasa de recuperación se puede calcular de la siguiente manera:

 

 

 

El objetivo de calidad debe ser una tasa de recuperación de aproximadamente el 100%, ya que sólo entonces hay influencias sistemáticas de la matriz completamente ausentes.

 

Establecimiento del grado de adición y la concentración

 

El grado de adición o la concentración influyen decisivamente en el valor informativo de los análisis de recuperación. El adicionado con muy poco material conducirá a una diferencia demasiado pequeña entre los resultados para las muestras fortificadas y las no fortificadas.

Por lo tanto, en la literatura se recomienda que la concentración del adicionado al menos debe corresponder al valor de la muestra sin adición. El fortificado debe conducir a una duplicación aproximada de la concentración de la muestra.

En los experimentos de adición, el valor de análisis de la muestra con agregados no debe exceder el límite de rango superior del proceso analítico, es decir, todo el trabajo debe estar dentro del rango lineal verificado.

 

La sustancia para fortificar debe ser adecuada para la muestra:

 

  • Solubilidad similar,

  • Comportamiento de reacción similar,

  • Estado de oxidación similar, etc.

 

Además, es importante que la sustancia se añada directamente a la muestra como un sólido (cuando sea posible) o como una solución muy concentrada.

 

Esto debería evitar:

  1. Un cambio significativo en la matriz de muestra (por ejemplo, si se añade un volumen demasiado grande de agua u otra matriz),

  2. Errores adicionales, tales como errores de dilución. Si el agregado cambia el volumen de la muestra en más del 0,5%, lo cual puede ocurrir fácilmente en concentraciones de mg / l y más, entonces este error de volumen debe ser contabilizado al calcular la tasa de recuperación, RR

 

Muestras de control para cartas de recuperación

Los tipos de muestras de control que puede podrán utilizarse para las cartas de recuperación son:

 

  • Soluciones estándar puras

  • Muestras sintéticas

  • Muestras de referencia

  • Materiales de referencia certificados, todos no adicionados

 

Mientras que el uso de muestras reales para cartas de control de medias sólo es sensato en casos excepcionales, las cartas de recuperación, por otro lado, se basan casi en su totalidad en la adición de muestras reales.

 

Muestras naturales fortificadas en la serie analítica

 

Ventaja: La muestra no requiere costos adicionales de adquisición. Es representativa de la serie analítica. No hay problemas de estabilidad, ya que no debe almacenarse ninguna muestra de control.

Desventaja: Sólo se pueden detectar errores sistemáticos proporcionales. Los errores sistemáticos constantes, que pueden ocurrir durante el análisis de la muestra global (o bruta), no son cuantificables de esta manera.

 

Con la multitud de matrices diferentes (agua potable, aguas residuales, aguas superficiales, sangre, orina, muestras de tejidos, extractos vegetales, productos alimenticios, etc.), es absolutamente necesario mantener su propia tabla de tasas de recuperación para cada tipo de matriz. Para ello, se debe elegir una muestra real de cada tipo de matriz diariamente para el experimento de recuperación. La concentración de estas muestras deberá situarse, si es posible, en la mitad inferior del rango del proceso o las muestras reales deberán diluirse en consecuencia.

Construcción de una tabla de control de la tasa de recuperación

La carta de control de recuperación es equivalente en los criterios de configuración y decisión a las cartas de control de medias.

La tasa media de recuperación, , y su desviación estándar, sRR, se calculan después de un período preliminar suficientemente largo (por ejemplo, N = 20).

Los límites de advertencia y control son los 2s y 3s, respectivamente:

 

Límite de control superior

Límite de control inferior

Límite de advertencia superior

Límite de advertencia inferior  

En cuanto al valor medio de la carta de control, la línea central representa la tasa de recuperación media. Los límites de control se trazan entonces a una distancia de ± 3s y los límites de advertencia a una distancia de ± 2s de esta línea. Como control de exactitud, se puede introducir una tasa de recuperación del 100% como línea central.

Las reglas fuera de control para las cartas de Shewhart también se utilizan para evaluar la recuperación.


Fuente:

  • Quality Assurance in Analytical Chemistry: Applications in Environmental, Food, and Materials Analysis, Biotechnology, and Medical Engineering, Second Edition